Tal dia com hui en 2006… Villa va anotar el seu primer hat-trick amb el Valencia CF

Davanter amb infinitat de recursos, tant per al desmarcatge com a l'hora de la definició, famolenc de gol, el ‘Guaje’ va arribar eixa temporada procedent del Real Zaragoza després d'abonar la seua clàusula de rescissió de 12 milions d'euros i va superar amb escreix les expectatives. Va finalitzar el seu primer curs com a valencianista amb 28 gols, entre ells el triplet a l'Athletic Club que li va permetre barallar fins al final de LaLiga amb Eto'o pel trofeu Pichichi. I va viure unit al gol fins a la seua marxa al maig de 2010. Aquella vesprada del 23 d'abril de 2006, una pilota al pal de Urzaiz i una gran actuació de Cañizares mantenien el 0-0 en el tram final del partit, la graderia tenia la sensació que l'Athletic Club no anava a trobar el camí del gol i en el segon temps tampoc hi havia notícies del Valencia CF en atac, pronosticava un empat sense gols… fins que va aparéixer el Guaje. Al valencianista li van bastar 4 minuts i 46 segons per a tancar el partit amb un contundent 0-3.